图为美国马里兰大学王春生博士
王春生:我先介绍一下马里兰大学,我们有一个项目,我们有9个单位参加。最近我们又成立了一个新的中心,是专门研究电池的。
这里头我们最开始是2014年我和许康我们俩合作,国家标准局具有很特殊的实验设备,所以我们就联系国家标准局让他们也参加。我们是2014年成立的。我本来应该是24号过来开会的,但是我们是成立了第四次大会,我们已经从三个单位的层面上正式成立了。
我们有一个指导委员会,在马里兰大学出两个人,还有一个是马里兰大学的能源中心主任。NIST有两个人。这个是纽约锂电池的咨询公司。
这个中心里头主要是三个单位,这些是国家实验室,包括海军实验室,这是陆军的另外一个实验室,我们还有一些学校。
我们主要的运作方式是成立了一个Consortium,就是吸引有能力的人来交会费。
我主要讲一下电解质。这个是一般的锂电池,锂电池我们都知道,它是不安全的,怎么办?我们就做固态的,它的问题是界面问题,怎么解决这个问题?就是薄膜电池,但是能量密度太低了,怎么办?变成三维的,你只是增加了它的界面,再一个办法就是三维的多孔结构。我们采用的办法是用一种材料,电解质是一样的,电解质在这里和在这里是一种材料,不同的就是中间放上碳。
另外一个办法,负极要膨胀,电解质不膨胀,电解质是一个很大的问题,怎么办?硬和软结合在一起,还是容易造成一种稳定的界面的,但是导电性太差了,怎么办?我们做成复合的电解质。
用水来做,水是安全的,但是水的问题是,能量密度不行,通常加点盐可以提高一点,但是也很有限,基本上都是小于2伏的,怎么办呢?加盐,把水的活度降低。我们能不能再高一点,2伏不够,看看有机电解质,其实有机电解质也不高,才3.2伏,如果当电位低于它的稳定值的时候,他就可以又拓宽大概1伏左右。我们要做的是,把盐加高,让它分解盐。
我们今天想把这三个链接在一起,讲一下固体电解质和水溶液电解质。今天我要讨论两个问题,一个是水溶液,一个是固态里头,我们认为用全固态的,用电解质来做电极。
我先说一下水溶液。水溶液的能量密度主要是取决于电压和容量,容量是由电极决定的,电解质主要是靠window。这个是它的电位,这是锂的,水是1.23,这个已经知道了,这基于活动系数是1来说的,加了盐到了2伏。
现在我们想用这个,我们看一下水溶液可不可以?试一下。这个是2伏,下面是氢,上面是氧。如果在这个SEI里头,你看成分,这些是盐,很多这些都是电解质,这里是水,你在这儿一分解就变成了氢气,在上面一分解就变成了氧气。我们把水分解的电压往下降。我们加了很多的盐就可以把它降下来,减了很多盐,盐的分解就可以让电压往上升了。
我们放了很多的盐,它可以让水的活度下降。
试一下锂锰氧,我们做了一个2.3伏的,我们跟能源部说我们第一次可以做到这么高的能量密度,他们说再给你们一点钱,然后就给了我们60万,现在我们已经做到了200瓦时,这个是电极的重量,不是整个电池的。如果按照50%来算的话,我们可以达到100。
两年以前我们没有设想到SEI,只设想到了活度的东西。在你盐加很多的时候,我们来测一下它的结构,这时候一个盐里头的周围有四个水,外层还有四个水。这个是21膜以后一个锂上其实就剩下了2.5个水,这2.5个水是固定住的。
当你在21摩尔的时候,跟固体的盐基已经很像了,你可以看到氧的含量,它的溶解度是在下降的,导电性和现在的有机电解质也是相当的。
我们来测一下它变化的性能。先测一下温度,我们用的是不锈钢的,我们发现,他可以到1.9到4.9,我们仔细看一下,正常的话应该是1.2,我们放大一下来看看这块到底发生了什么?如果放大的话,你会看到摩尔上升的时候,如果你拉平的话这个是电流,很下,开始确实是有反应的,到了一定程度之后才开始反应,这块是这样的,这块发生了什么?为什么在这块会有反应?我们就根据这个结构,我们就算了一下,这块到底发生了什么反应?我们计算了以后发现当我们加了21摩尔以后,盐分解的电压已经从很低的电压提到了2.8伏。这一块的分解其实是由于盐的分解。
我们再看看分解以后的情况,它分解出了氟化锂,而且是多晶的。
我们用两个正极、负极试一下,看看这个电池是不是好用的?这个是正常的1.2伏,如果你用硫化木(音)的话,它的电流是在这里的,我们用一下锂锰氧,这是5摩尔、10摩尔、21摩尔,正极也是一样的。这个是硫化木的充放电。
我们测了一下自放电,我们看一下这两边的能量密度是不是相当的。这个是我们现在报导的电池,这个是我们开始发文章的时候容量,到我们发文章的时候已经可以达到100瓦时每公斤了。
我们又进一步扩展了一下,做一些能量密度比较低的,但是效果很好的,我们用锂铁来做正极,再一个是用高电压的正极,或者是低电压的负极,所以我们用二氧化碳试了一下,希望可以提高它的能量密度。
我们开始是在能量密度80的范围,后来到了100,最近可以达到了200。200已经和现在的锂锰氧、锂钛氧相当了。我们也试了不同的正极和不同的负极,现在可以大家200了。
这个是目前的水溶液的正负极,这个是有机电解质的,我们的工作正好在这中间,现在能源部是希望把这个能变到这个上面来(见PPT)。
这是我们发表的文章,这个是媒体报导的。我们在和公司合作做产业化,最近也是想用在汽车上。
看来我也不能再讲后面这个了。
提问:王老师,我问一下。
王春生:我把我的主要观点说一下。我说一下问题在哪儿,这是薄膜的,这是一般电解质的,我认为这还是可以接受的。这个是在负极上的容量,这个是在正极上的容量,这个是非常不稳定的。电解质不稳定,一个可以做正极,一个可以做负极。
你里头的电解质不可以用简单的办法来处理,你必须要改,改的办法要参碳。现在很多人说界面阻力大,其实电解质是不稳定的,它造成了界面的阻力大,我们还没有谈论膨胀,我们没有谈正极,下一步的任务是把正极放在里面。我现在要讲的是,这个测试方法要改,第二所有的材料里头,Lipon为什么好?就是因为它里面没有金属,Lipon这个是10的负6,这个是10的负3。LLTO、LLZO这个也是有问题的,这个是要还原的,而且有电子导电,现在是怎么这个问题。
这个我们做了电池的测试,我们可以把它做成纳米的全固态电池。
这个是我很早以前发的,它就是电子导电的,和锂反应。我们用了很强大的办法测试它的两端。这是一个电池的薄片,这么放上去是没有电解质的,测导电性的时候又倒回来了。我还可以测出它的导电性和成分的关系。
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